Pentru că nu mă pricep prea bine la explicat în afara exemplelor, o să încerc pe baza unei catene:
https://ro-static.z-dn.net/files/d50/7f95f3ee58fd70f090fb31b27d70b58c.jpg
Catena „principală" are 4 atomi de carbon, deci e vorba de butan. Numărătoarea se începe din stânga.
La al doilea atom de carbon observi că ai două ramificații cu câte un atom de carbon (una sus și una jos), deci o să vină 2 dimetil. Dacă aveai 3 „ramificații" cu câte un carbon (lucru posibil doar la primul sau la ultimul carbon din catena principală), era trimetil.
La al treilea atom de carbon ai încă un metil, deci 3 metil (fără prefix, pentru că e DOAR UNUL).
http://elearning.masterprof.ro/lectiile/chimie/lectie_04/poza6.jpg
Aici la al treilea atom de carbon din catena principală, ai un radical etil (doi atomi de carbon în jos, cum ar veni), deci 3 (numărul din fața radicalului vine mereu de la numărul atomului de carbon din catena principală căruia îi aparține ramificația) 3 etil, 5 dimetil (la fel ca în cazul de mai sus).
Sper că am reușit să mă fac înțeleasă cât de cât. Scuze pentru termenii aiurea și mai puțin științifici.